Цветовые измерения золотых сплавов представляют интерес при разработке новых ювелирных сплавов золота, золотых припоев, мало отличающихся по цвету от этих сплавов, и при контроле цвета гальванопокрытий цветного золочения.
Цвет образцов сплавов определялся расчетным способом по спектральным коэффициентам отражения, измеренным абсолютным методом на регистрирующем спектрофотометре с интегрирующей сферой. Использовались плоские полированные образцы размером 25 X 25 мм. Координаты цвета и цветности для стандартных источников света (в системе МКО 1931) и цветовые различия (в международной системе цветового пространства МКО 1964 U*, V*, W*) вычислялись с использоваием компьютерных программ. Для соответствия цвету изделий поверхность образцов металлургических сплавов была в состоянии наклепа после механической полировки; образцы гальванопокрытий измерялись без дополнительной обработки.
ТАБЛИЦА 1. Цветовые характеристики сплавов системы золото—серебро—медь
Состав в процентах по массе |
Координаты цвета и цветности |
Цветовой тон, нм |
Насыщенность цвета, % |
||||||
золото |
серебро |
медь |
X |
Y |
Z |
x |
y |
||
100 |
70,6 |
69,7 |
39,1 |
0,394 |
0,389 |
579 |
43,5 |
||
100 |
84,1 |
86,1 |
96,1 |
0,316 |
0,323 |
575 |
3 |
||
100 |
61,9 |
58,3 |
53,9 |
0,356 |
0,335 |
589 |
18 |
||
05,8 |
4,2 |
71,1 |
74,1 |
45,6 |
0,374 |
0,387 |
576 |
37,5 |
|
95,8 |
4,2 |
69,0 |
67,4 |
47,6 |
0,375 |
0,366 |
580,5 |
32 |
|
75,0 |
25,0 |
73,8 |
79,0 |
58,2 |
0,350 |
0,374 |
572,5 |
27 |
|
75,0 |
21,3 |
3,7 |
74,4 |
78,1 |
59,1 |
0,352 |
0,369 |
574 |
26 |
75,0 |
15,0 |
10,0 |
72,8 |
74,0 |
57,8 |
0,356 |
0,362 |
577 |
25,5 |
75,0 |
5,0 |
20,0 |
68,4 |
66,8 |
57,7 |
0,354 |
0,346 |
582 |
20,5 |
75,0 |
25,0 |
67,4 |
64,5 |
57,9 |
0,355 |
0,340 |
586 |
19 |
|
58,3 |
41,7 |
78,8 |
82,9 |
76,4 |
0,331 |
0,348 |
571,5 |
14,5 |
|
58,3 |
35,0 |
6,7 |
77,1 |
81,0 |
67,8 |
0,341 |
0,359 |
572,5 |
20 |
58,3 |
20,0 |
21,7 |
73,2 |
73,6 |
60,9 |
0,352 |
0,354 |
579 |
22 |
58,3 |
41, 7 |
66,8 |
63,8 |
59,4 |
0,352 |
0,336 |
587 |
17 |
|
37,5 |
62,5 |
82,7 |
85,2 |
89,9 |
0,321 |
0,330 |
574 |
7 |
Основой цветных ювелирных сплавов золота является тройная система золото—серебро—медь. Данные расчета цвета ряда сплавов тройной системы для источника С приведены в табл. 1. Интервал цветовых тонов сплавов относительно узок — от оранжевых до желто-зеленых. Светлота цвета сплавов в пределах каждой из проб зависит от соотношения содержания серебра и меди. Насыщенность цвета максимальна для чистого золота и быстро убывает при увеличении концентрации легирующих элементов. Занимаемая системой цветовая область невелика, вычисленные цветовые различия составляют: между чистыми золотом и серебром более сорока единиц, между так называемыми «красными» и «зелеными» сплавами золота — около двадцати пяти единиц.
При некоторых заданных условиях освещения и подготовки образцов цвет металлургических сплавов золота однозначно определяется их составом. Так как содержание легирующих элементов изменяется в узких пределах, сложностей с воспроизводимостью цвета изделий не возникает. Иначе обстоит дело с цветом золотых гальванопокрытий, где велики разрешенные колебания состава.
В табл. 2 приведены цветовые характеристики золотых гальванопокрытий декоративного назначения и наиболее распространенных отечественных ювелирных сплавов золота. Цветовые различия между покрытиями золото + медь с минимальным и максимальным содержанием меди составляют 12 единиц, между покрытиями золото + кадмий — 14 единиц. Примерно такое же цветовое различие имеется между сплавом ЗлСрМ
ТАБЛИЦА 2. Цветовые характеристики ювелирных сплавов и гальванопокрытий цветного золочения
Состав образец |
Координаты цвета и цветности |
Цветовой тон, нм |
Насыщенность цвета % |
||||
X |
Y |
Z |
x |
y |
|||
Ювелирные сплавы |
|||||||
ЗлСрМ |
70,0 |
68,3 |
60,8 |
0,351 |
0,343 |
583,5 |
19 |
ЗлСрПдМ |
63,3 |
61,5 |
56,8 |
0,348 |
0,339 |
584 |
17 |
ЗлМНЦ 750 |
61,9 |
62,8 |
60,4 |
0,334 |
0,339 |
578 |
13 |
Гальванопокрытия |
|||||||
Золото медь |
62-65 |
58-61 |
42-47 |
0,374-0,383 |
0,353-0,358 |
584,5 |
28-32 |
Золото + кадмий |
62-68 |
64-72 |
37-46 |
0,365-0,381 |
0,387-0,393 |
574,5-576,5 |
35-41 |
Золото + кобальт (0,5%) |
65 |
64 |
36 |
0,393 |
0,388 |
579 |
43 |
Согласно экспертным оценкам, различия, превышающие 11 единиц, трактуются как «грубое» воспроизведение цвета. Эти данные свидетельствуют о необходимости разработки гальванопокрытий, лучше воспроизводящих цвет стандартных сплавов, а также установления более жестких допусков на составы покрытий. Цветовое различие между сплавом 375 пробы марки ЗлСрПдМ
Для выяснения возможности расширения цветовой гаммы золотых сплавов были рассмотрены необходимые для получения всех цветовых тонов простейшие зависимости коэффициента отражения от длины волны. Поскольку в металлах полосы поглощения имеют ширину, соизмеримую с интервалом длин волн видимого света, рассматривались модели спектров с одним-двумя скачками поглощения. Оказалось, что ограниченность интервала цветовых тонов сплавов золота связана с характерным для спектров отражения этих сплавов монотонным возрастанием коэффициента отражения с увеличением длины волны. Для получения сплава иного цветового тона требуется зависимость с минимумом в зеленой или красной части спектра. Среди исследованных сплавов на основе твердых растворов такой зависимости не наблюдалось; интерметаллические соединения золота с фиолетовой окраской известны, но их технологические и механические свойства не удовлетворяют требованиям ювелирной промышленности.
При изменении условий освещения, например, при переходе от дневного освещения к вечернему, наблюдается некоторое изменение цветового тона золотых сплавов. Однако получение золотого сплава с радикальным сдвигом цветового тона при переходе от естественного света к искусственному, наблюдающимся у александрита, исключено, так как для «александритового» эффекта необходимо по меньшей мере три резких изменения спектрального коэффициента отражения в интервале длин волн видимого света.
Металлооптические измерения дают возможность судить о физической природе изменения цвета, но не позволяют проводить его расчет при том или ином легировании. Поэтому для оценок влияния легирования на цвет при разработке сплавов и припоев могут оказаться полезными эмпирические зависимости, связывающие цветовые характеристики и содержание легирующих элементов.